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Heck型交叉偶联反应用负载型Pd催化剂的催化性能

曹莎莎; 谭金强; 吴崇刚 湖北工业大学绿色轻工材料湖北省重点实验室; 绿色轻质材料与加工湖北工业大学协同创新中心; 湖北工业大学材料与化学工程学院; 武汉430068
  • heck反应
  • 负载pd催化剂
  • 催化机理
  • 催化活性
  • 可重复使用性

摘要:由于催化活性与立体选择性高,Pd催化剂广泛应用于Heck型交叉偶联反应,其催化机理通常依次包括Pd(0)氧化加成、加成、β-H消除、还原性消除等四步。对于无机非金属、有机高分子及有机-无机复合材料负载型Pd催化剂,Pd浓度的升高增大了催化表面积,Pd-载体吸附作用的加强、载体尺寸的减小及表面结构性的增加提高了Pd的分散度;Pd不饱和配位活性位的增多促进了其与反应物形成配位中间体,溶剂对载体溶胀度的增高扩大了Pd与反应物的有效接触面积,而碱的碱性与用量的增加加速了Pd在催化循环中的再生,这些均提高了Pd的催化活性。然而,随着反应温度的升高,Pd的催化活性一般先升高,至某一适中温度时达到最高值,之后因Pd的热聚集过于显著转而降低。研发催化机理明确、催化活性高、立体选择性强、可重复使用性好的负载型Pd催化剂为Heck反应研究的发展趋势之一。

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