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铝卟啉配合物催化二氧化碳与环氧丙烷共聚反应

郭洪辰; 秦玉升; 王献红; 王佛松 中国科学院长春应用化学研究所; 生态环境高分子材料重点实验室; 长春130022; 中国科学院大学; 北京100049
  • 铝卟啉
  • 二氧化碳
  • 环氧丙烷
  • 聚碳酸酯

摘要:铝卟啉是一类土壤环境友好的金属卟啉,尽管早在1978年Inoue就已经发现它可以催化CO 2和环氧丙烷的共聚反应,但是该催化体系一直面临催化活性低、聚合物相对分子质量低等难题。本文通过改变铝卟啉催化剂配体中苯环上取代基的种类和位置,制备出中心金属电子环境差异化的铝卟啉,并以双三苯基膦氯化铵(PPNCl)为助催化剂,探讨其对CO 2与环氧丙烷的共聚反应的催化行为。结果表明,当铝卟啉中苯环上2,4位同时被Cl-取代后,在90℃和3 MPa压力下,转化频率(TOF)达到2672 h^-1。当利用离去能力较强的对甲苯磺酸基团(OTs-)作为铝卟啉的轴向配体,可以合成出数均相对分子质量达1.84×10^5的脂肪族聚碳酸酯。

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